我校化学化工学院夏海平教授课题组的碳龙化学取得紧张进展,相干成果以Multiyne Chains Chelating Osmium via Three Metal-Carbon σ Bonds”为题于近日在线发表于《天然-通信》(Nature Communications, 2017, 8, 1912)。
碳是最常见的元素之一,是有机化学、金属有机化学中的最基本元素。然而风趣的是,尽管碳在配位化学中同样广泛存在(其配体骨架重要由碳构成),其通常只能作为配角,主配位原子一样平常是N/O/P/S等杂原子。近年来,夏海平教授课题组在碳作为配位原子方面做了一系列原创性工作,形成了具有厦大特色的碳龙化学(Carbolong Chemistry),发现了一系列结构多样的全碳多齿配合物-碳龙配合物。这些配合物不仅结构新鲜,还具有紫外-可见-近红外宽吸取、长波发射、聚集诱导荧光加强、光热转化服从高等特征,具有广阔的应用前景。相干成果入选2013年度“中国高等黉舍十大科技进展”,并已在多个紧张学术期刊发表。
此前,碳龙配合物只能通过金属有机反应的方法获得(即金属杂环衍生化法),该方法路线稍长,不利于碳龙配合物的量产及应用的开发。最近,该课题组提出了通过配位化学方法修建碳龙配合物的新思路——由多齿碳链配体或配体前体直接螯合金属制备碳龙配合物。他们设计、合成了链状多炔(称为碳龙),其可在室温、空气氛下与市售金属配合物OsCl2(PPh3)3、甚至无机盐K2OsCl6反应,一锅法克级制备碳龙配合物,简化了碳龙配合物的合成路线。大大降低了碳龙化学的研究门槛。该方法具有可拓展性,通过碳龙的转变可合成结构多样的碳龙配合物,进一步雄厚了碳龙配合物的种类;此外,碳龙配合物金属品种的拓展工作也正在进行中。值得细致的是,作为一类全新的多炔化合物,碳龙不仅可作为碳多齿配体前体,还有望作为合成子广泛应用于有机合成化学。碳龙系列化合物(如Carbolong 1-5)不久将在百灵威(j&k)试剂公司向国内表面市。
该研究工作在夏海平教授引导下完成,第一作者为iChEM博士后卓庆德,博士生林剑锋、陈仕焰、陈志昕和硕士生邵一凡参与了部分实验工作。博士生华煜晖和博士后周小茜负责理论计算。张弘副教授和朱军副教授对研究工作给予了大力支撑。研究工作得到国家天然科学基金庞大项目(21490573 )和重点项目(21332002),以及中国博士后科学基金(2016M602069)的资助。
(化学化工学院)
责任编辑:黄伟彬
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